宁波材料研发出绿色自阻燃环氧树脂

　　石油资源的日益枯竭使得寻觅可替代能源已经成为行业重中之重。生物基高分子材料因其节能、环保等特点是当前高分子材料的一个重要发展方向，但是生物基热塑性高分子材料的研究相对较少，而且因双酚A对生命体的健康存在极大的威逼，双酚A环氧树脂被替换已成必然局势。

　　“易燃”是环氧树脂乃至绝大部分高分子材料的通病。添加阻燃剂是提高环氧树脂阻燃性能的一条有效途径。随着欧盟两大指令“废弃电子电器设备指令”(WEEE)及“电子电器设备中禁用有害物质指令”(RoHS)的颁布，传统的卤素等阻燃体系受到了很大限制，阻燃剂行业面临着要求转向更环保阻燃剂的压力。

　　基于上述原因，中国科学院宁波材料技术与工程研究所生物基高分子材料团队以第二大天然可再生资源木质素的平台化合物香草醛为原料，结合绿色的有机磷化合物，制备了香草醛基含磷自阻燃环氧树脂。克服了前人以香草醛制备环氧之前需将香草醛还原成香草醇或氧化成香草酸等需使用大量有毒有害还原剂和氧化剂的问题，采取绿色的一锅法将香草醛通过二元胺偶合同时与含磷化合物进行加成，以高产率(——9 . %)得到含磷香草醛基双酚，进而与环氧氯丙烷反应，得到了香草醛基含磷自阻燃环氧树脂。此类环氧树脂固化后，表现出很高的Tg(——214°C)、拉伸强度(——80MPa)和模量(——2709MPa)，远高于同样条件下测得的双酚A环氧树脂(陶氏DER 1)的Tg(166°C)、拉伸强度(76MPa)和模量(189 MPa)。阻燃性能优良，得到的两种生物基环氧都到达了UL-94V0工业阻燃级别，有限氧指数达到了—— 2.8%(图1)；同时该类环氧树脂在燃烧实验中，没有黑烟产生，而双酚A环氧树脂会产生大量黑烟。通过热失重实验及对阻燃实验后炭层形貌及结构成份分析发现，其优异阻燃性的原因主要是：该类环氧树脂具有优异的膨胀成炭能力，同时形成的炭层非常致密，可以起到非常好的隔热隔氧作用，从而避免内部材料的进一步燃烧。目前，相干工作已发表在高分子期刊Macromolecules(2017,50(5):1892–1901)上。

　　该项工作得到了国家自然科学基金(5147 180)、中欧合作项目(ECO-COMPASS)([2016]92)、宁波材料所春蕾人材项目等支持。

　　图1香草醛基高性能阻燃环氧结构及与双酚A环氧的性能对比

　　图2香草醛基高性能阻燃环氧的成炭能力及炭层成分分析